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刘煊赫黄洪伟Qinglan Zhao等人Angew:不对称Cu-N-La实现CO2光还
2024-01-17 00:41  点击数:

  光催化CO 2 还原为理想的碳氢化合物燃料(如CH 4 )是一个缓慢的动力学过程,涉及多个中间体的吸附和多电子步骤。因此,实现高CH 4 活性和选择性仍然是一个巨大的挑战,这在很大程度上取决于光生电荷分离和转移的效率以及CO 2 还原的中间能级。

  要点1. 作者通过一种简单的超声辅助浸渍方法,在氮化碳(CN)上构建了La-Cu双金属原子(LaCu/CN)。Cu和La被原子隔离并与N原子结合形成通过Cu-N-La桥连接的Cu-N 3 和La-N 4 。

  要点2. Cu(1.90)和La(1.10)的电负性不同,在LaCu/CN中建立了从La原子指向Cu原子的原子级施主-受主结构,有利于加速电荷分离和转移。同时,与具有Cu-N 4 位点的CN上的Cu单原子相比,模拟的LaCu/CN上中间体在CO 2 还原为CH 4 过程中的吉布斯能变化显示出热力学上更有利的过程。。

  这项工作不仅表明,引入La单原子可以调节Cu单原子的配位和电子环境,促进CO 2 选择性加氢制备CH 4 ,而且为提高单原子催化剂的催化活性和CH 4 选择性提供了理解。

  图4.(a)CN和(b)LaCu/CN的光催化CO 2 还原性能。(c)La/CN、Cu/CN和LaCu/CN的还原产物选择性。(d)LaCu/CN在不同控制条件下的光催化CO 2 还原性能。(e)LaCu/CN上产生的 13 CO和 13 CH 4 的质谱。(f)在四次循环试验中,LaCu/CN上获得的还原产物的光催化产率。不对称循环瓦块非变位齿轮斜齿圆柱齿轮铅封钳圆锥螺旋扭转弹簧

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